他曾任六盘水市水城县县长、钟山区委书记等职，于2014年1月任盘县县委书记，同年5月升任六盘水市委常委，并继续兼任盘县县委书记等职。2017年4月，盘县撤县设市，设立县级盘州市，付国祥出任六盘水市委常委、盘州市委书记。

公开资料显示，付国祥，男，汉族，1962年1月出生，贵州威宁人，1984年8月参加工作，1987年3月加入中国共产党，研究生学历。

值得一提的是，付国祥在主政盘县并升任六盘水市委常委期间，时任六盘水市委书记为已于2023年3月落马的贵州省政协原副主席李再勇。

重庆市检察院第五分院指控：1998年至2023年，被告人李再勇利用担任贵州省遵义市红花岗区委书记，黔东南州委常委、副州长，铜仁地委副书记、行署专员，贵阳市委副书记、市长，六盘水市委书记，贵州省委常委、秘书长，贵州省委常委、贵阳市委书记，贵州省委常委、副省长等职务上的便利以及职权或者地位形成的便利条件，为相关个人在工程承揽、土地征收、项目规划审批等事项上提供帮助，非法收受他人给予的财物共计折合人民币4.32亿余元。2014年至2017年，李再勇担任六盘水市委书记、市城乡规划建设委员会主任期间，明知盲目实施相关旅游开发项目必然会突破生态红线并侵占耕地、林地、水源地，且在有关人员明确提出反对意见的情况下，仍违反相关法律法规，强令开工建设，并指示授意通过举债融资继续推进该项目。截至案发，该项目已支付项目融资利息和其他费用共计人民币9.14亿余元，违规占用林地、耕地、永久基本农田、草地等土地总面积105余公顷，破坏生态环境造成经济损失人民币8645万余元。检察机关提请以受贿罪、滥用职权罪追究李再勇的刑事责任。

环球娱乐官方网站8月2日晚，贵州省纪委监委网站通报称：贵州省六盘水市委原一级巡视员付国祥涉嫌严重违纪违法，目前正接受贵州省纪委监委纪律审查和监察调查。